1. Pendahuluan Pengukuran kualitas udara ambien bertujuan untuk mengetahui konsentrasi zat pencemar yang ada di udara. Data hasil pengukuran tersebut sangat diperlukan untuk berbagai kepentingan, diantaranya untuk mengetahui tingkat pencemaran udara di suatu daerah atau untuk menilai keberhasilan program pengendalian pencemaran udara yang sedang dijalankan.

Untuk mendapatkan hasil pengukuran yang valid ( yang representatif) , maka dari mulai pengambilan contoh udara ( sampling) sampai dengan analisis di laboratorium harus menggunakan peralatan, prosedur dan operator ( teknisi, laboran ,analis dan chemist ) yang dapat dipertanggungjawabkan .

Dalam pelaksanaan pengukuran kualitas udara ambien dapat dilakukan secara kontinyu menggunakan peralatan automatik yang dapat mengukur zat pencemar secara langsung dan dengan cepat , sehingga fluktuasi konsentrasi zat pencemar di udara ambien dapat dipantau . Metode pengukuran tersebut memerlukan biaya yang tinggi, baik untuk biaya investasi maupun biaya operasional dan peralawatannya . Metode yang lebih murah adalah pengukuran secara manual /konvensional dengan teknik pengambilan sampel dan analisis menggunakan metode yang standar , yang telah diketahui tingkat presisi dan akurasi.

Pada tulisan ini akan disampaikan secara ringkas beberapa hal yang mendasar mengenai karateristik zat pencemar , teknik sampling, metode analisis dan kalibrasinya . Semua itu sangat diperlukan bagi operator yang akan melakukan pengukuran kualitas udara , khususnya udara ambien.

2. Karateristik zat pencemar diudara Inti dari pengukuran udara adalah untuk mengetahui konsentrasi zat pencemar yang ada di dalam udara tersebut . Perlu diketahui bahwa konsentrasi zat pencemar di udara ambien sangat dipengaruhi oleh : a. Sumber emisi ( alamiah dan anthropogenik) b. Faktor meteorologi ( temperatur, tekanan, kelembaban, intensitas matahari, curah hujan , mixing height , arah dan kecepatan angin ) c. Faktor topografik

Karena intensitas sumber emisi dan faktor meteorologis ( khususnya arah dan kecepatan angin) selalu berubah , maka dengan demikian konsentrasi zat pencemar di udara ambien juga selalu berubah (tidak konstan). Perubahan konsentrasi zat pencemar di udara ambien terjadi karena perubahan waktu ( temporal) dan juga terjadi karena perubahan tempat (spatial )

Berdasarkan proses pembentukannnya, zat pencemar di udara ambien dapat dibedakan di zat pencemar primer dan zat pencemar sekunder . Zat pencemar primer dapat didefinisikan sebagai zat pencemar yang terbentuk di sumber emisinya ( SO 2, NOx) , sedangkan zat pencemar sekunder merupakan zat pencemar yang terbentuk di atmosfer, yang merupakan produk dari reaksi kimia beberapa zat pencemar ( seperti senyawa oksidan dan ozon ). Sedangkan berdasarkan fasanya , zat pencemar di udara dibedakan atas zat pencemar berupa aerosol , atau partikulat (debu) dan zat pencemar berupa gas ( SO2, NOx,, Ozon dll)

3. Teknik pengumpulan sampel

Dalam pengukuran kualitas udara dengan menggunakan metode dan peralatan yang manual dan metode konvensional, maka tahap pertama adalah dilakukan sampling yang dilanjutkan dengan analisa di laboratorium . Untuk pengumpulan debu biasanya digunakan teknik filtrasi dimana debu di tahan pada permukaan filter dengan porositas tertentu , sedangkan untuk mengumpulkan gas dari udara ambien diperlukan suatu teknik pengumpulan tertentu . Teknik pengumpulan gas yang umum digunakan untuk menangkap gas pencemar di udara ambien adalah teknik absorpsi, adsorpsi, pendinginan dan pengumpulan pada kantong udara (bag sampler atau tube sam

3. 1. Teknik Pengumpulan untuk gas pencemar Teknik pengumpulan gas yang umum digunakan untuk menangkap gas pencemar di udara adalah dengan teknik absorpsi, adsorpsi, pendinginan dan pengumpulan pada kantong udara (bag sampler atau tube sampler).

a. Teknik absorpsi Teknik absorpsi adalah teknik pengumpulan gas berdasarkan kemampuan gas pencemar terabsorpsi /bereaksi dengan larutan pereaksi spesifik ( larutan absorben). Pereaksi kimia yang digunakan harus spesifik artinya hanya dapat bereaksi dengan gas pencemar tertentu yang akan di analisis.

Efisiensi pengumpulan nya sangat dipengaruhi oleh :

1. Karakteristik dari gas pencemar, yaitu kemampuan /kecepatan absorpsi zat pencemar pada larutan spesifik 2. Waktu kontak antara gas pencemar dengan pereaksi spesifik 3. Luas permukaan bidang kontak / ukuran gelembung.

Untuk melakukan pengumpulann gas pencemar tersebut diperlukan alat absorber. Berbagai jenis alat absorber seperti diperlihatkan pada Gambar 1 .

Gambar 1. Jenis absorber ( impinger) untuk absorber gas pencemar

Dalam melakukan pengumpulan gas pencemar dengan metode ini , perlu diperhatikan efisiensi pengumpulan gas pencemar . Untuk itu, dalam pelaksanaannya harus digunakan alat absorber , pereaksi kimia , waktu sampling dan laju aliran yang sesuai dengan prosedur standar yang ditetapkan

Contoh teknik absorpsi adalah : - Pengukuran SO2 dengan metode pararosaniline, - NOx dengan metode Saltzman - Pengukuran ozon /oksidan dengan metode NBKI .

b. Teknik adsorpsi Teknik adsorpsi berdasarkan kemampuan gas pencemar teradsorpsi pada permukaan padat adsorbent . Jenis adsorben yang umum digunakan adalah karbon aktif, TENAX-GC atau Amberlite XAD). Teknik ini digunakan untuk pengumpulan gas-gas organik seperti senyawa hidrokarbon , benzene, toluene dan berbagai jenis senyawa organik yang mampu terserap pada permukaan adsorben yang digunakan (Gambar 2)

Efisiensi pengumpulan gas analit/gas pencemar pada adsorbent tergantung: 1. Konsentrasi gas pencemar disekitar permukaan adsorben.

Semakin tinggi konsentasi gas pencemar semakin tinggi efisiensi pengumpulan.2. Luas permukaan adsorben, semakin kecil diameter adsorben semakin luas permukaannya , semakin banyak gas analit yang teradsorpsi.

3. Temperatur.

Semakin tinggi temperatur semakin rendah efisiensi pengumpulan gas analit, oleh sebab itu teknik ini jarang digunakan untuk pengumpulan gas pencemar dari sumber emisi ( cerobong) dengan temperatur gas yang tinggi.

4. Kompetisi dari gas organik lain.

Senyawa organik yang lain akan ikut teradsorpsi peda permukaan padat sehingga efisiensi pengumpulan semakin berkurang. 5. Sifat /karateristik dari adsorben yang digunakan

Harus digunakan jenis adsorben yang cocok/sesuai dengan jenis gas analit yang akan diukur . karbon aktif yang bersifat non polar cocok untuk gas organik yang polaritasnya rendah seperti senyawa hidrokarbon.

Gambar 2. Contoh tabung adsorber berisi karbon aktif

c. Teknik evacuated Teknik pengumpulan contoh gas dengan evacuated , memerlukan alat penampung gas yaitu berupa botol yang inert yang telah divakumkan atau dengan kantong udara yang terbuat dari bahan tedlar atau Teflon , atau digunakan jarum suntik ( gas syringe) . Teknik ini sering digunakan untuk gas pencemar dengan konsentrasi yang tinggi dan tidak memerlukan pemekatan contoh udara.

3.2. . Teknik Pengumpulan particulate matter /debu Untuk pengumpulan partikulat /debu dari udara berbeda dengan pengumpulan gas . Yang perlu diperhatikan dalam pengumpulan partikulat adalah ukuran diameter dari partikulat tersebut. Ukuran partikulat di dalam matrik gas /udara bervariasi dari ukuran lebih besar dari ukuran molekul (0.0002 mikron) sampai mencapai ukuran 500 µm. Setiap teknik pengumpulan mempunyai kemampuan mengumpulkan range ukuran partikulat yang tertentu .

Teknik pengumpulan yang umum digunakan adalah : a. Teknik pengumpulan secara impaksi

Gas atau udara yang mengandung partikulat di hisap/ ditarik melalui nozzle dengan laju aliran udara tertentu , kemudian ditumbukan ke permukaan plate , maka partikel dengan diameter tertentu tidak bisa mengikuti aliran gas yang dibelokkan ( karena gaya inertia) , sehingga partikel debu tersebut tertahan pada permukaan plate . Sedangkan untuk partikel debu yang lebih kecil akan mempunyai kemampuan mengikuti aliran gas masuk kedalam plate berikutnya , yang selanjutnya akan terperangkap dalam plate yang berikutnya. Dengan demikian terjadi pemisahan debu berdasarkan ukuran partikel . Mekanisme pengumpulan debu dengan impaksi diperlihatkan pada Gambar 3.

Gambar 3. Mekanisme pengumpulan debu dengan impaksi

b. Teknik Filtrasi

Pengumpulan partikulat/debu dengan teknik filtrasi merupakan teknik yang paling populer. Jenis filter yang digunakan adalah filter fiber glass , cellulose, polyurthen foam . Setiap jenis filter mempunyai karateristik tertentu yang cocok untuk penggunaan tertentu.

Filter fiber glass merupakan filter yang paling banyak digunakan untuk pengukuran SPM ( suspended particulate mater) atau TSP ( Total Suspended Particulate , terbuat dari mikro fiber gelas dengan porositas <>

Gambar 4. Foto Glass Fiber Filter untuk sampling debu dengan alat HVS

c. Teknik Elektrostatik Presipitator.

Gas yang mengandung partikulat dilewatkan ke dalam medan listrik, yaitu 2 (dua) plat logam yang dialiri muatan positif dan negatif. Maka partikulat yang bermuatan akan menempel pada plat yang bermuatan berlawan dang muatan partikel .

4. Susunan Peralatan Pengumpulan Gas /Debu Untuk pengumpulan contoh gas pencemar atau debu diperlukan peralatan pengambilan contoh udara yang pada umumnya terdiri dari collector, flowmeter dan pompa vacuum.

Collector berfungsi untuk mengumpulkan gas /debu yang tertangkap contohnya 1. Kertas filter untuk menangkap debu 2. Tabung impinger, fritted bubbler untuk mengumpulkan gas dengan metode absorpsi 3. Tube adsorbent karbon aktif untuk mengumpulkan gas hidrokarbon dengan metode adsorpsi.

Flowmeter (rotameter ) berfungsi untuk mengetahui laju aliran udara ambien yang terkumpul, sehingga volume gas /udara yang dikumpulkan dapat diketahui .

Pompa vacuum berfungsi untuk menarik gas /udara dari luar masuk ke dalam colletor dan flowmeter. Konfigurasi susunan peralatan sampling gas yang umum adalah sebagai berikut:

Untuk menghubungkan collector dengan flowmeter ( rotameter) dan pompa digunakan connector yang terbuat dari bahan yang innert, yang tidak akan bereaksi dengan gas pencemar atau akan mengotori sampel gas. Biasanya digunakn bahan dari gelas atau plastik atau tubing dari silikon atau jenis tubing lainnya. Selain itu , perlu diperhatikan bahwa tidak terjadi kebocoran dalam rangkaian peralatan sampling tersebut

5. Metode Analisis zat pencemar

Berbagai jenis metode analitik dapat digunakan untuk analisis gas pencemar , dari mulai metode analitik yang sederhana dengan waktu pengukuran yang lama sepert titrasi atau gravimetri sampai metode analitik yang paling mutakhir, yaitu menggunakan prinsip fisiko-kimia yang mampu mengukur gas pencemar dengan konsentrasi rendah secara automatik dengan waktu pengukuran yang cepat ( ± 60 detik) .

Pada tulisan ini akan hanya diberikan beberapa metode analisa yang umum digunakan untuk beberapa parameter udara .

6.1. Metode Pengukuran zat pencemar di udara ambien 6.1.1. Sulfur dioksida (SO2) a. Metode pararosaniline-spectrofotometri. SO2 di udara diserap/diabsoprsi oleh larutan kalium tetra kloromercurate (absorbent) dengan laju flowrate 1 liter/menit. SO2 bereaksi dengan kalium tetra kloromercurate membentuk komplek diklorosulfitomercurate . Dengan penambahan pararosaniline dan formaldehide akan membentuk senyawa pararosaniline metil sulfonat yang berwarna ungu kemerahan. Intensitas warna diukur dengan spectrofotometer pada panjang gelombang 548 nm.

Susunan peralatan untuk sampling SO2

 Midget Impinger  trap  rotameter  pompa hisap

b. Metode UV-spectrofotometri.

Prinsip dasar pengukuran gas SO2 dengan sinar ultra violet adalah berdasarkan kemampuan molekul SO2 berinteraksi dengan cahaya pada panjang gelombang 190 –230 nm, menyebabkan elektron terluar dari molekul gas SO2 akan tereksitasi pada tingkat energi yang lebih tinggi (excited state). Elektron pada posisi tereksitasi akan kembali ke posisi ground state dengan melepaskan energi dalam bentuk panjang gelombang tertentu . Dengan mengukur intensitas cahaya tersebut maka dapat ditentukan konsentrasi gas SO2. Metode ini praktis mudah dioperasikan , stabil dan akurat, metode ini metode yang dipakai untuk alat pemantauan kualitas udara scara automatik dan kontinyu. Perlu diketahui bahwa ketelitian dan keakuratan metode ini , sangat dipengarhui oleh sistem kalibrasi alat tersebut . Pada Gambar 5, diperlihatkan skema alat SO2 analyzer.

Gambar 5. Skema Pulsed Fluorenscent SO2 Analyzer

6.1.2. Oksida-oksida Nitrogen. a. Metode Griess-Saltman-? spectrofotometri . NO2 di udara direaksikan dengan pereaksi Griess Saltman (absorbent) membentuk senyawa yang berwarna ungu. Intensitas warna yang terjadi diukur dengan spektrofotometer pada panjang gelombang 520 nm.

Susunan perlatan untuk sampling NO2

 Fritted Impinger  trap  rotameter  pompa hisap

Absorber untuk penangkapan NO2 adalah absorber dengan desain khusus dan porositas frittednya berukuran 60 µm. Untuk pengukuran NO, sample gas harus dilewatkan ke dalam oxidator terlebih dahulu ( seperti KMnO4, , Cr2O3) .

b. Metode chemiluminescence . Gas NO diudara direaksikan dengan gas ozon membentuk nitrogen dioksida tereksitasi. NO2 yang tereksitasi akan kembali pada posisi ground state dengan melepaskan energi berupa cahaya pada panjang gelombang 600 - 875 nm. Intensitas cahaya yang diemisikan diukur dengan photomulltifier , Intensitas yang dihasilkan sebanding dengan konsentrasi NO di udara. Sedangkan gas NO2 sebelum direaksikan dengan gas ozon terlebih dahulu direduksi dengan katalitik konventor (Gambar 6)

Gambar 6. Skema Chemiluminescent NOx Analyzer

6.1.3. Karbonmonoksida a. Metode Nondispersive infrared (NDIR).

Pengukuran ini berdasarkan kemampuan gas CO menyerap sinar infra merah pada panjang 4,6 µm . Banyaknya intensitas sinar yang diserap sebanding dengan konsentrasi CO di udara. Analyzer ini terdiri dari sumber cahaya inframerah, tabung sampel dan reference, detektor dan rekorder (Gambar 7.)

Gambar 7. Skema NDIR –CO Analyzer

b. Metode Lain Metode lain yang juga digunakan adalah metode oksidasi CO dengan campuran CuO-MnO2? dalam suasana panas membentuk gas CO2. Selanjutnya CO2 tersebut diabsorpsi dengan larutan Ba(OH)2 berlebih. Kelebihan Ba(OH) dititrasi asam oxalat menggunakan indikator phenol phthalin . Metode yang lain adalah oksidasi CO oleh I2O5? dalam suasana panas menghasilkan gas I2. Selanjutnya gas tersebut ditangkap oleh larutan KI membentuk warna kuning dan diukur dengan specktrofotmeter. Kedua metode ini hanya cocok untuk untuk konsentrasi CO relatif tinggi 5 ppm.

6.1.4. Ozon/Oksidan a. Metode Neutral Buffer Potassium Iodine (NBKI) –spectrofotometri. Gas /udara yang mengandung ozon dilewatkan dalam pereaksi kalium iodida pada buffer pH netral (pH 6,8), membebaskan Iodium. Selanjutnya Iodium yang dibebaskan diukur intensitasnya pada panjang gelombang 350 nm.

Susunan peralatan untuk pengukuran ozon adalah sebagai berikut:

 Fritted Impinger  trap  rotameter  pompa hisap

b. Metode Chemiluminescence. Gas ozon direaksikan dengan gas asetilin membentuk aldehide yang tidak stabil , yang selanjutnya akan melepaskan energi dalam bentuk cahaya. Intensitas cahaya yang diemisikan diukur dengan fotomultiplier, yang berbanding lurus dengan konsentrasi ozon. Panjang gelombang cahaya yang diemisikan pada panjang gelombang 300 – 600 nm.

6.1.5. Hidrokarbon a. Pengukuran secara langsung dangan Gas Chromatograf Hidrokarbon diukur sebagai total hidrokarbon (THC) dan Non Methanic Hydrocarbon (NMHC). Metode yang digunakan adalah kromatografi gas dengan detektor Flame Ionisasi (FID). Hidrokarbon dari udara dibakar pada flame yang berasal dari gas hidrogen membentuk ion-ion. Ion yang terbentuk pada flame akan ditangkap oleh elektrode negatif. Banyaknya arus ion yang terbentuk menunjukkan konsentrasi hidrokarbon

b. Metode adsorpsi dengan adsorbent karbon aktif . Contoh gas dilewatkan ke dalam tube karbon aktif dengan laju alir gas tertentu ( ± 0, 3 liter/menit) . Waktu sampling tergantung kepada konsentrasi hidrokarbon dan banyaknya adsorben karbon aktif yang digunakan. Untuk melepaskan hidrokarbon , karbon aktif dilarutkan dalam pelarut tertentu ( seperti CS2), kemudian disuntikan ke dalam GC. Atau karbon aktif di „purging“ dengan gas inert seperti N2, atau He, kemudian dialirkan /disuntikan ke dalam GC. Untuk

6.1.6. Suspended Particulate Matter /Debu Sebagaimana diketahui bahwa ukuran diamater debu atau partikulat yang terdapat di atmosfer bervariasi, dari mulai ukuran lebih besar dari ukuran molekul 0,0002  sampai diameter ukuran 500 . Oleh sebab itu , dalam pengukuran debu yang harus diperhatikan adalah metode analisa yang digunakan dan kemampuan kisaran diameter partikulat yang dapat diukur. Banyak metode analisa yang dapat digunakan untuk pengukuran partikulat diatmosfer dengan kisaran diameter partikulat tertentu.

a. Metode High Volume sampling Metode ini digunakan untuk pengukuran total suspended partikulat matter ( TSP, SPM) , yaitu partikulat dengan diameter ≤ 100 m, dengan prinsip dasar udara dihisap dengan flowrate 40-60 cfm, maka suspended particulate matter (debu) dengan ukuran <>

Gambar 8a. Skematis High Volume sampler

Gambar 8b. Foto High Volume Sampler

b. Pengukuran PM 10 dan PM 2.5. Pengertian PM10 dan PM 2.5 adalah partikulat atau debu dengan diameter ≤ 10 mikron dan ≤ 2.5 mikron . Untuk pengukuran partikulat dengan diameter tersebut di atas diperlukan teknik pengumpulan impaksi , dengan metode tersebut dimungkinkan untuk memisahkan debu berdasarkan diameternya . Diameter yang lebih besar akan tertahan pada stage paling atas , semakin ke bawah, maka semakin kecil diameter yang dapat terkumpulkan permukaan stage . Setiap Cascade Impactor terdiri dari beberapa stage , ada yang 3 , 5 sampai 9 stage (plate) tergantung kepad keperluaannya . Salah jenis Cascade Impactor yang terdiri dari 9 stage adalah Cascade Impactor buatan Graseby Andeson (Gambar 9)

Prinsip pengukuran Kertas saring yang telah ditimbang, disimpan di masing-masing stage (plate) yang terdapat pada alat Cascade Impactor . Selanjutnya udara dilewatkan ke dalam Cascade Impactor flow rate tertentu dan dibiarkan selama 24 jam atau lebih tergantung kepada konsentrasi debu di udara ambient . Setelah sampling selesai , debu-debu yang terkumpul pada masing-masing stage ditimbang , menggunakan neraca analitik .

Gambar 9. Graseby Anderson Cascade Impactor

7. Satuan Konsentrasi Untuk menyatakan konsentrasi zat pencemar gas atau debu di udara ambien , dapat digunakan satuan yang berdasarkan :

a. Satuan berdasarkan berat /volume (w/v), yaitu satuan yang menyatakan berat zat pencemar per volume udara ambien .

Contohnya satuan mg/m3 atau g/m3.

b. Satuan berdasarkan volume/volume (v/v) , yaitu satuan yang menyatakan volume zat pencemar per volume gas. Contohnya satuan % volume, ppm . (part permillion) , ppb (part perbillion).

Pengertian satuan ppm adalah menunjukkan perbandingan volume antara volume zat pencemar dengan volume udara ambient , yaitu bagian volume zat percemar per satu juta volume gas .

Contohnya : Konsetrasi CO sebesar 1 ppm , artinya dalam satu juta bagian volum gas buang mengandung 1 bagian volume gas CO, atau Dalam 1 m3 ( 1 x 106 ml ) volume gas emisi mengandung 1 ml gas CO. Untuk konversi satuan dari satuan ppm ke satuan g/m3 atau sebaliknya digunakan rumus :

g/m3 = (ppm / 24,45) x BM x 103 4)

Dimana: 24,45 = konversi untuk 1 mol = 24,45 liter ( 25oC , 1 atm) BM = berat molekul 10-3 = konversi dari ml ke liter

Perlu diketahui bahwa gas merupakan zat yang volumenya berubah dengan perubahan temperatur dan tekanan. Maka dalam menyatakan konsentrasi zat pencemar dalam udara digunakan kondisi standar yaitu kondisi dimana volume udara ditetapkan dan kondisi tertentu , yang dinyatakan dengan kondisi standar

Hasil pengukuran zat pencemar dinyatakan dengan kondisi standar , artinya banyaknya zat pencemar persatuan volume udara /gas pada kondisi standar, yaitu pada temperatur 25oC oC dan tekanan 1 atmosfer (760 mm Hg). Untuk mengkonversi dari kondisi volume udara pada kondisi sampling ke volume udara kondisi standar digunakan rumus di bawah ini:

Vstd = Vsampled x (P sampled/ Pstd)) x (T std/Tsampled)

Dimana :

Vstd = Volume udara pada kondisi standar 25 C , 1 atm (m3) V sampled = Volume udara pada kondisi sampling ( m3) P sampled = tekanan udara pada kondisi sampling ( mm Hg) P std = tekana udara pada kondisi standar ( 760 mm Hg) T std = Temperatur pada kondisi standar (273 + 25 K) T sampled = Temperatur pada kondisi sampling ( 273 + C )

Daftar Pustaka.

Japanase Standards Association , “ Japan Industrial Standard Handbook “, 1995.

Lodge James P., “ Methods of Air Sampling and Analysis , Third Edition, Lewis Publisher Inc., Michigan, 1989.

Moestikahadi Soedomo , “ Pencemaran Udara “, Penerbit ITB Bandung, 1999.

Moh. Irsyad, “Modul Analisa Udara”, Laboratorium Udara Teknik Lingkungan ITB, 2001.

Warner Peter O, “ Analysis of Air Pollutants “ , A wiley-Interscience publication John Wiley &Sons, New York, 1977.

Wight Gregory D. “ Fundamentals of Air Sampling” Lewis Publishers, Tokyo, 1994.